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鎢絲的發展歷史

鎢絲行業的發展從壹開始就與燈泡行業緊密相連。1878年,愛迪生發明了碳絲燈泡。但這種燈泡有嚴重的缺點,主要是壽命太短。近20年後(1897),碳絲被鋨絲和鉭絲取代,但由於Os和Ta的熔點較低,工作溫度和光效較低。

愛迪生在1879年嘗試碳絲,用了幾百個小時。盡管碳具有非常高的熔點(3550℃),但它具有較低的升華溫度。在低溫下直接從固體升華為氣體,因此易消耗,使用壽命短。而且必須完全隔絕空氣(在空氣中會燃燒)。項目前幾乎都使用熔點為(3410℃)的鎢絲。優點是它的“升華”速率在熔點以下較低。所以可以加熱到比“碳絲”更高的溫度。鎢絲在空氣中也會燃燒,所以需要給燈泡抽真空。

為了避免燈絲升華,燈泡內註入惰性氣體,惰性氣體主要是氬氣,不含氧氣。部分蒸發的鎢原子可以通過碰撞回到燈絲。惰性氣體雖然增加了燈絲的使用壽命,但也付出了壹些代價。由於原真空泡中惰性氣體的存在,增加了熱量的傳導和對流,帶走了能量,從而降低了平衡溫度。升華的鎢氣體在惰性氣體中形成弱粒子,並通過對流在燈泡的內表面上形成黑點。

1903年,根據A. Just和F. Hannaman的專利,匈牙利首次制造出鎢絲。在這種方法中,碳絲被含有遊離氫的鎢的鹵素氧化物蒸汽中的電流加熱到高溫,從而碳被鎢完全取代。這樣做出來的白熾燈絲或多或少都含有碳,不僅非常脆,而且燈泡在使用過程中燈絲不斷致密,所以燈絲的電參數會發生變化。

在1904中,Jester和Hannaman認識到碳對脆性的影響,用壹種無碳粘結劑與鎢化合物混合,然後擠壓成細絲,再在氫氣中加熱還原成金屬。用這種方法制成的鎢絲非常脆,但由於它的光效好得多,所以仍然可以代替碳絲、鋨絲和鉭絲來制作燈泡。

上述方法都不能制備細鎢絲。為了解決這個問題,1907出了壹種低鎳含量的鎢合金。它是通過機械加工制備的,但其嚴重的脆性阻礙了它的應用。直到1909年,美國通用電氣公司的w.D .柯立芝用粉末冶金的方法制造出鎢坯,再用機械加工的方法生產出室溫下具有延展性的鎢絲,從而奠定了鎢絲加工業和粉末冶金的基礎。

但這種“韌性”的鎢絲在燈泡點燃後表現出明顯的脆性。1913年,平奇發明了釷鎢絲(ThO2含量為1% ~ 2%),大大降低了白熾燈絲的脆性。剛開始燈絲下垂(見鎢絲防下垂性能)不是問題,因為此時燈絲是直的,但1913後,朗繆爾將直絲改為螺旋絲,這樣在燈泡使用時,較高的工作溫度和自重使燈絲下垂,純鎢和釷鎢很難滿足使用要求。

1917年,A. Pacz為了解決鎢絲下垂、壽命短等問題,發明了高溫“不變形”的鎢絲。起初,他在制備純鎢時,在耐火坩堝中烘烤WO3,意外發現用這種WO3還原的鎢粉制成的鎢絲螺旋,重結晶後神秘地不再下垂。然後,經過218的反復實驗,他終於發現,在鎢酸(WO3·H2O)中加入鉀和矽酸鈉,經過還原、壓制、燒結、加工,再結晶形成壹種相當粗大的晶粒結構而制成的鎢絲,既不柔軟,也不抗下垂。這是最早的無下垂鎢絲。珀斯的發現為不下垂鎢絲的生產奠定了基礎。直到現在,美國仍將不下垂的鎢絲稱為“218鎢絲”,以紀念珀斯的這壹重要發現。

但最早的不下垂鎢絲脆性比釷鎢絲更嚴重,以至於有些燈泡廠堅持用釷鎢絲做燈絲。然而,隨著無下垂鎢絲生產技術的不斷發展和完善,人們逐漸認識到,在氧化鎢中添加K、Si、Al的化合物,可以使鎢絲在高溫下具有良好的抗下垂性,再結晶後具有令人滿意的室溫延展性。這就是人們常說的“AKS鎢絲”,即“不下垂鎢絲”或“摻雜鎢絲”。在1931中,T. Millner將這種改進的非下垂效應稱為“GK效應”。

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