從漢代到金代，李娜屬膠州，從南北朝梁大同元年(535)到北宋初，李娜鎮先後屬玉山、吳磊、安靖三縣。
宋開寶五年劃歸靈山，明朝屬靈山。
清光緒十四年，劃歸欽州直隸州。民國十九年(1930)，設李娜鎮、李娜鄉，李娜、保安鄉。
中華人民共和國成立後，1950年設立李娜、保安鄉，19510年春劃分為李娜等14個鄉(鎮)，1957+00年合並為李娜、東昌鄉。
1994年6月28日，經國務院批準，撤銷欽州，設立地級欽州市，分為欽南區和欽北區，李娜鎮隸屬欽南區。