碳陽離子的歷史可以追溯到1891。G. Merling說，他在環庚三烯中加入溴，然後加熱結晶產物，得到水溶性物質C7H7Br，這種物質產生了壹種他無法解釋的結構。然而，Doering和Knox根據Hückel規則預測環庚三烯溴化物是芳香的，以解釋這壹現象。在1902中，Norris和Kehrman分別發現無色的三苯基甲醇在濃硫酸中會變成暗黃色。同樣，三苯甲基氯會與鋁和氯化錫形成有機絡合物。同年，阿道夫·馮·拜耳認為它的化合物形成了壹種類似鹽的結構。阿道夫猜測顏色和鹽結構的關系就像孔雀石綠。碳陽離子在許多有機反應中起著中間體的作用。這個概念由Julius Stieglitz於1899年首次發表。漢斯·麥爾外因在他的研究1922中進壹步發展了他的概念瓦格納-麥爾外因重排(瓦格納-麥爾外因重排)，發現碳正離子參與SN1，E1和重組反應(如惠特莫爾1，2轉移)。
Doering等人在1958上發表了第壹溶液中穩定碳正離子的NMR光譜。它是七甲基苯鎓離子，由六甲基苯加上氯化鋁和氯甲烷組成。。Story等人在1960制備了穩定的7-降冰片二烯基陽離子。它是由降冰片二烯酰氯與溶解在液態二氧化硫中的四氟硼酸銀在-80℃下反應生成的。這個核磁共振譜顯示壹個非常規中間體(第壹個發現的非常規穩定離子)是1962。Olah通過核磁共振直接發現叔丁基碳陽離子和溶解在魔酸中的叔丁基氟壹樣穩定。的核磁共振光譜。降冰片基陽離子首先由Schleyer等人發表，而Saunders等人展示了勢壘介晶抓取的過程。
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