分析：①用pH计测得溶液pH大于7，说明溶液呈碱性；
②加入pH计，产生有色刺激性气体，说明溶液中含有NO2-；
③加入硝酸酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀，且放出有色刺激性气体，说明溶液中含有Cl-、NO2-；
④加足量BaCl2溶液，产生白色沉淀，该沉淀溶解稀碱且放出气体，将气体通入品红溶液，溶液不褪色，说明溶液含CO32-，不含SO42-、SO32-；
⑤加足量BaCl2溶液，产生白色沉淀，在滤液中加入酸化的（NH4）2Fe（SO4）2溶液，再滴加KSCN溶液，显红色，说明溶液中含有氧化性的离子NO2-、或SO32-。??
解：由实验④加足量BaCl2溶液，产生白色沉淀，该解决沉淀稀硝酸且放出气体，将气体通入品红溶液，溶液不褪色，可知白色沉淀是BaCO3，气体是CO2，所以排除可以SO42-和SO32-；
实验③可以证明含有Cl-，由于要放出有色刺激性气体，所以只能是亚硝酸的自身结构，反应的方程式为：2HNO2=H2O NO ↑ NO2↑所以该同学只需要完成③④两个实验，即可得出此结论，选项B正确．
故选B．
点评：本题考查常见一个的检验，要掌握常见污染物的检验方法，并会设计合理的实验。