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不对称有机催化是什么意思?

不纯粹催化又叫催化不纯粹合成或手性催化,是催化和有机合成中的一个新的分支。它充分发挥了络合催化的高选择性优点,达到对映体选择性催化。

1966年野崎首次用铜-手性席夫碱实现了不精确的环丙烷烷化反应。

1968年Horner和Knowles几乎同时将手性磷引入了Wilkinson催化剂RhCl(PPh3 )3,实现不精确的催化反应。从此开始不精确的催化从无到有迅速的发展。已合成了几种手性配体,研究了几十种反应。

并已获得工业应用。1986年第1本不便宜的催化专着问世,不便宜的合成丛书也出版了手性催化专集。

不便宜催化剂的光学耦合主要来源于催化剂特别是配体与配体底物的空间响应,合成了高选择性手性配体成为不急于催化因此急需的任务。 心脏认为手性中心应尽量靠近催化剂的金属原子,从而合成了手性磷原子配体,如P*MePrPh即MPPP等。

合成中必须经过分割才能得到此类手性配体,所以合成较难。后来研究表明,手性中心在卵配体取代基的碳原子上同样有光学选择性。

1971年莫里森第1次合成了带手性碳的磷酸配体,还不及催化前进了一大步,从此可以用便宜易得的天然手性化合物,如酒石酸、樟脑、薄荷醇、氨基酸、糖类等,原料合成了各种手性配体。首先合成了手性碳原子配体作为甲基基氨基酸MMPP等。

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